Na jeseň 1974 bodoval v britskej hitparáde s piesňou Love Is All, promujúcou muzikál Butterfly Ball. Dobové kritiky sa zabávali nad rockermi v úlohách lesných zvieratiek, lebo v tomto projekte basgitaristu Deep Purple Rogera Glovera účinkovali aj Glenn Hughes a David Coverdale.
Rok nato už hlasivky Ronnieho Jamesa Dia burácajú z debutu Rainbow, ktoré po odchode od Deep Purple založil Ritchie Blackmore. Melodik elektrickej gitary, čo mal slabosť pre stredovek, vyhlásil, že v 16. storočí už žil v podobe sovy, a tak v Ronnieho príbehoch o vešticiach, kráľoch a vílach našiel zaľúbenie. Druhá LP Rising patrí k vrcholom štýlu hard´n´heavy – za všetko Stargazer, osemminútová explózia bubnov Cozyho Powella s nádherným orientálnym motívom a majestátom Diovho hlasu, hľadajúcom hviezdy nádeje.
Ďalšou LP Long Live Rock´n´Roll nariadil Blackmore „komerčnejší“ kurz, a Ronnie radšej prestúpil k Black Sabbath, odkiaľ vtedy odišiel Ozzie Osbourne, ktorý akosi nevystál exhibície gitaristu Tonyho Iommiho.
Stredovekú mystiku a sociálne protesty vystriedali Diove fantazijné vízie a spev, ktorý je aj pri magickom pátose zbavený akéhokoľvek afektu. Nahrávka Heaven and Hell (1980) znamenala zásah do čierneho. Hoci niektorí skalní „Sabs“ sa s Ronniem nezmierili, kvality tejto aliancie potvrdil aj titul The Mob Rules. A predovšetkým čas.
Ambície superspeváka však narazili počas mixáže koncertnej dvojplatne Live Evil – Iommi exponoval gitaru, Dio hlas – a tak sa odporúčal. Zaštítený manažmentom druhej manželky Wendy vydal pod vlastným menom LP Holy Diver. Podľa mnohých ankiet album roku 1983.
V 80. rokoch patril k atrakciám rockových festivalov. Načas sa spojil s Black Sabbath, no v ére nastupujúceho grunge ich CD Dehumanizer (1992) nezaujal. Aj on sám musel vymeniť štadióny za menšie sály, vždy však pripomínal dedičstvo bývalých formácií piesňami Man On The Silver Mountain a Heaven and Hell. Sporadicky nahrával ďalšie CD (Angry Machines, Magica, Killing The Dragon), ktorých asi jedinou slabinou boli stredné tempá, zrejme najviac vyhovujúce jeho naturelu. Hosťoval na koncertoch Deep Purple i na CD Operation – Mindcrime II skupiny Queensr?che.
Nikdy nepózoval ako celebritný maskot Ozzy Osbourne, ani sa s dešpektom nevyjadroval o kolegoch, hoci niektorí si občas uťahovali z jeho útlej postavy. Bez veľkých gest a rečí sa s manželkou Wendy venoval charite.
V roku 2006 sa Iommi, Appice a basgitarista Geezer Butler opäť spojili s Ronniem a pod hlavičkou Heaven and Hell absolvovali turné, z ktorého vydali koncertný záznam a vlani aj štúdiové CD The Devil You Know, skupina mala dokonca 13. júna 2010 vystúpiť na rakúskom festivale Nova Rock 43 kilometrov od Bratislavy, 5. mája však koncert zrušila, teraz je už jasné prečo.
Fanúšikovia sa tešili na ďalšie vystúpenia a niektoré z nesmrteľných hymien metalu. Hoci by asi nedošlo na mnohé z nich – The Last In Line, Rainbow In The Dark, Turn Up The Night, Neon Knights, Kill The King, Man On The Silver Mountain… Ohnivé koleso muža zo striebornej hory sa zastavilo v nedeľné ráno 16. mája 2010. Ronnie James Dio vo veku 67 rokov podľahol zákernej chorobe.
